Introduction aux propriétés et utilisations du polyméthacrylate de méthyle (PMMA)

Article rédigé par : Netaniah Pinto

1. Introduction

Figure 1. PMMA médical par Novus

Le PMMA, ou polyméthacrylate de méthyle, est un polymère synthétisé à partir de monomères de méthacrylate de méthyle (9). Le PMMA est un matériau thermoplastique particulièrement plébiscité pour la fabrication et les applications médicales en raison de sa résistance exceptionnelle aux chocs, de sa légèreté et de sa facilité de mise en œuvre (23). De plus, le PMMA est un matériau thermoplastique à structure amorphe présentant un degré élevé de biocompatibilité. Par conséquent, le PMMA trouve de nombreuses applications dans le domaine médical pour un large éventail d'interventions, telles que les implants intraoculaires, les dents artificielles et les implants de cranioplastie (1). Cet article examinera les propriétés matérielles et mécaniques du PMMA, ainsi que ses usages médicaux, afin d'offrir une compréhension approfondie de ce filament.

2. Propriétés matérielles et mécaniques

Figure 2. Structure chimique du PMMA (Image extraite de Ramanathan et al., 2024)

Le PMMA est un polymère transparent et incolore appartenant à la famille des acrylates et présentant une structure amorphe. Il possède la formule brute (C5​O2​H8​)n​ et sa structure chimique est illustrée sur la Figure 2. Sa chimie fondamentale permet de déduire que le PMMA peut exister sous des formes isotactiques, syndiotactiques ou atactiques. La température de transition vitreuse (Tg​) du PMMA ainsi que sa solubilité dans l'eau dépendent de plusieurs facteurs tels que la nature de ses monomères, ses structures secondaires et tertiaires, et la stéréochimie de ses liaisons. De plus, ces éléments influencent également son aptitude à la cristallisation (1).

Le PMMA présente une plage de température de transition vitreuse s'étendant de 100 °C à 130 °C et une masse volumique de 1,20 g/cm³ à température ambiante standard. Il subit très peu d'altérations sous rayonnement ultraviolet, ce qui lui confère une excellente résistance aux rayons UV (1). En outre, il fait preuve d'une stabilité thermique remarquable, supportant des températures comprises entre -70 °C et 100 °C. Il possède également un indice de réfraction de 1,490, témoignant d'une qualité optique exceptionnelle et d'une parfaite compatibilité avec les tissus humains (1).

Sur le plan mécanique, le PMMA est un thermoplastique hautement durable caractérisé par un module d'Young élevé et un faible allongement à la rupture. Toutefois, en comparaison avec d'autres polymères haute performance tels que le polycarbonate (PC), le PMMA demeure relativement cassant et sujet à la fissuration (26). Bien qu'il fasse preuve d'une bonne résistance chimique face aux solutions aqueuses de la plupart des réactifs de laboratoire, il présente une faible résistance aux esters, aux cétones, aux composés chlorés et aux hydrocarbures aromatiques, le rendant vulnérable à la dissolution et au gonflement. Cette sensibilité s'explique principalement par la présence de groupements ester facilement hydrolysables (6).

Le PMMA est particulièrement adapté aux applications médicales grâce à son compromis idéal entre robustesse et légèreté. De surcroît, il offre une excellente durabilité et une bonne résistance aux chocs, surpassant celles du polystyrène et du verre (24). En complément de cette résistance à l'impact, le PMMA affiche une résistance à la compression de 85 à 110 MPa et une résistance à la traction de 30 à 50 MPa. Malgré son niveau élevé de résistance aux rayures et aux chocs, il adopte un comportement fragile lorsqu'il est soumis à des contraintes de charge ou à des forces d'impact soutenues (20). Le Tableau 1 récapitule l'ensemble des caractéristiques majeures du PMMA.

	Résumé des caractéristiques majeures du PMMA
Température de transition vitreuse	102 °C (range 100-130 °C )
Densité (à température ambiante)	1.20 g/cm3
Point de fusion	130 °C
Résistances à la compression	85 to 110 MPa
Résistance à la traction	30 to 50 MPa
Module d'Young	2.4 to 3.3 GPa
Indice de réfraction	1.490
Absorption d'eau	0.3%

Tableau 1. Caractéristiques majeures du PMMA

Il convient de souligner que les applications privilégiant des propriétés telles que la résistance à la flexion, la transparence, la résistance à la traction et la tenue aux UV au détriment de la résistance aux chocs, de la tenue en température et de la résistance chimique conviennent mieux au PMMA (2). Le PMMA constitue également une alternative avantageuse au polycarbonate en raison de son bon rapport coût-efficacité (3). De plus, le PMMA se révèle particulièrement adapté aux applications médicales du fait de l'absence de bisphénol A (BPA), un composé présent dans le polycarbonate. Une étude menée par Hafezi et Abdel-Rahman a démontré que le BPA est toxique et susceptible de perturber le système endocrinien, faisant ainsi du PMMA sans BPA un choix plus judicieux à des fins médicales (10). Enfin, le PMMA affiche un taux de transmission lumineuse de 92 à 93 %, supérieur à celui du polycarbonate (compris entre 86 et 89 %), ce qui en fait le meilleur matériau transparent pour la chirurgie en offrant une visibilité optimale (13).

3. Utilisations cliniques des filaments en PMMA

Figure 3. Applications biomédicales du PMMA (Image extraite de Ramanathan et al., 2024)

Comme l'illustre la Figure 3, le PMMA est largement employé dans un large éventail d'applications biomédicales, allant de l'ophtalmologie à la dentisterie. Le PMMA a démontré une biocompatibilité exceptionnelle en raison de sa haute tolérance aux contraintes thermiques et aux réactions chimiques qui se produisent au sein des environnements tissulaires humains (27). En raison de sa bio- et hémocompatibilité remarquables, ainsi que de sa facilité de manipulation, le PMMA est largement utilisé dans divers dispositifs médicaux, tels que les pompes à sang et les dialyseurs (17). De plus, les excellentes propriétés optiques du matériau le rendent adapté à la fabrication de lentilles oculaires implantables et de lentilles de contact rigides. Par ailleurs, les propriétés physiques avantageuses du PMMA et ses capacités de coloration se sont également révélées bénéfiques pour la production de pro dentures (17).

Applications dentaires  

Figure 4 et 5. Prothèses dentaires en PMMA (Extraites de Subadental, 2021)

En raison de son excellente durabilité et de ses qualités esthétiques, les filaments de PMMA sont couramment utilisés pour les prothèses dentaires et les appareils orthodontiques tels que les bases de prothèses, les gouttières orthodontiques, les dents artificielles et les couronnes provisoires (Figures 4 et 5) 28. Par exemple, certains dentistes incorporent un copolymère à base de caoutchouc au PMMA afin de fabriquer des dents artificielles dotées d'une résistance accrue (Hassan et al., 2019).

De plus, la chimie de surface des biomatériaux joue un rôle crucial dans le processus de cicatrisation autour des dispositifs dentaires. Une étude récente menée par Zhu et al., utilisant la spectroscopie photoélectronique X (XPS) à haute résolution, a mis en évidence la présence d'azote à la surface des dents. Le PMMA ne contenant pas naturellement d'azote, l'ajout de composés de diazonium à sa surface pourrait vraisemblablement favoriser une meilleure interaction entre le biomatériau et les cellules épithéliales gingivales, qui jouent un rôle important dans la cicatrisation (29). Une étude réalisée par Abdallah et al. a également découvert que l'amination modifiait la composition chimique de la surface du PMMA, améliorant ainsi son adéquation dentaire grâce à une meilleure interaction avec les fibroblastes buccaux et les cellules épithéliales gingivales (12). En outre, comparativement aux matériaux métalliques utilisés pour les bases de prothèses, le PMMA présente des caractéristiques avantageuses, notamment un attrait esthétique, un poids réduit, une manipulation aisée et un rapport coût-efficacité optimal, ce qui en fait un excellent biomatériau pour un usage dentaire (12).

Figure 6. 3D Printed PMMA Implant for Gingival Smile Treatment (De Castro et al., 2023). 

Le PMMA s'impose également comme un choix de plus en plus populaire pour les implants dentaires. Dans une étude de cas récente, De Castro et al. ont utilisé le PMMA pour concevoir des implants personnalisés imprimés en 3D destinés au traitement de l'exposition excessive de la gencive, communément appelée "sourire gingival" (5). Les chercheurs ont rapporté le cas d'une patiente présentant un degré élevé d'exposition gingivale lors du sourire, une condition nécessitant une intervention (5). Pour résoudre ce problème, les cliniciens ont réalisé une approche par tunnel sous-périosté par incision vestibulaire (technique VISTA), permettant d'accéder à la zone pour l'insertion ultérieure de l'implant en PMMA sur mesure, tel qu'illustré sur la Figure 6 (5). À la suite de l'intervention chirurgicale, une évaluation postopératoire à 24 mois a été menée, révélant une amélioration significative de l'exposition gingivale de la patiente et de l'esthétique globale de son sourire (5). L'intégration réussie et les résultats fonctionnels à long terme de l'implant en PMMA démontrent l'adéquation et la polyvalence du matériau dans le domaine de la chirurgie orale et maxillo-faciale, soulignant le potentiel des implants en PMMA imprimés en 3D pour répondre aux préoccupations esthétiques dentaires et gingivales complexes, et contribuant à l'avancement des approches de traitement personnalisé dans le secteur des soins de santé dentaire (5).

Applications médicales 

Figure 7. Implant de cranioplastie imprimé en 3D à l'aide de PMMA Novus

De diverses applications médicales font amplement usage des filaments de PMMA. Ces derniers conviennent parfaitement à l'impression 3D d'implants permanents et d'équipements médicaux, constituant une solution précise et personnalisable pour différents traitements orthopédiques et cranio-faciaux. De plus, comme le montre la Figure 7, le PMMA peut être employé pour concevoir des implants crâniens destinés aux cranioplasties (4).  

Dans une étude de cas récente, Da Silva et al. ont documenté la prise en charge d'un patient ayant subi un traumatisme cranio-facial à la suite d'un accident de la route, nécessitant une craniectomie décompressive (4). Pour combler le défaut osseux qui en a résulté, les chercheurs ont exploité l'imagerie par tomographie axiale computée (scanner / CT scan) afin de générer un prototype 3D de l'anatomie cranio-faciale du patient (4). Ce modèle 3D a ensuite servi à fabriquer un implant en PMMA sur mesure, qui a par la suite été posé chirurgicalement (4). L'analyse postopératoire a mis en évidence des suites opératoires simples et de bons résultats esthétiques pour le patient. Cette étude de cas souligne le formidable potentiel du PMMA dans les interventions chirurgicales crâniennes et maxillo-faciales : l'excellente biocompatibilité du matériau favorise une cicatrisation et un rétablissement favorables, tandis que ses propriétés modulables permettent d'obtenir des résultats esthétiques de premier ordre (4).  

Outre ses applications crâniennes, le PMMA s'avère également précieux pour l'étude de nombreuses pathologies liées au cancer ou aux infections bactériennes. Récemment, le PMMA a été utilisé dans le cadre d'une étude pour concevoir des dosimètres destinés à étudier et à visualiser la distribution de la dose de rayonnement en radiothérapie, illustrant ainsi sa polyvalence dans le domaine de la recherche (8). Par ailleurs, les remarquables propriétés optiques du PMMA et sa biocompatibilité reconnue le rendent tout désigné pour la fabrication d'implants intraoculaires utilisés lors de la chirurgie de la cataracte [11]. Au-delà de l'ophtalmologie, les filaments de PMMA affichent une grande polyvalence et peuvent être mis à contribution pour façonner une grande variété de dispositifs prothétiques, y compris des membres artificiels (11). Concernant son utilisation en impression 3D, la robustesse, la résistance et la malléabilité exceptionnelles des filaments facilitent grandement l'impression, faisant de ce polymère un matériau inestimable à cet effet. Par conséquent, grâce à sa solidité, sa transparence et son accessibilité financière, le filament de PMMA s'impose comme une option pragmatique et accessible à un large éventail de patients.

4. Méthodes de stérilisation

Le PMMA peut être stérilisé selon une grande variété de procédés ; toutefois, il s'avère incompatible avec certaines méthodes. Par exemple, les procédés de stérilisation thermique faisant appel à la chaleur sèche ou à la vapeur, tels que l'autoclavage, doivent être évités pour la stérilisation du PMMA. Les températures élevées et la vapeur sous pression inhérentes à l'autoclavage peuvent dépasser la température de transition vitreuse du PMMA (22). Exposer le PMMA à de telles conditions risque d'entraîner une déformation ou une exfoliation du matériau en raison des contraintes thermiques induites ; par conséquent, le recours à l'autoclavage pour la stérilisation du PMMA est à proscrire (22).

Néanmoins, des méthodes de stérilisation alternatives telles que l'oxyde d'éthylène (EtO), le plasma de peroxyde d'hydrogène (HPGP) et l'irradiation gamma (γ) constituent des substituts appropriés. Une étude menée par Münker et al. a révélé que le HPGP et l'EtO n'exerçaient pas d'impact substantiel sur les propriétés matérielles du PMMA. En revanche, il a été observé de manière inattendue que l'irradiation gamma renforçait la résistance à la flexion des matériaux (16). Cette augmentation de la résistance à la flexion serait liée à une modification de la mouillabilité du matériau plutôt qu'à une augmentation de la réticulation. Des études antérieures indiquent que l'irradiation gamma peut réduire la masse moléculaire du PMMA en provoquant une scission de chaînes, ce qui entraîne généralement une altération des propriétés mécaniques (16). L'accroissement de la résistance à la flexion observé chez les échantillons immergés dans l'eau après irradiation gamma peut être attribué à une diminution des groupements latéraux hydrophiles, conférant au matériau une résistance supérieure à celle du témoin. Il est donc crucial de choisir méticuleusement les méthodes de stérilisation destinées aux équipements médicaux à base de PMMA afin de garantir la préservation de leurs caractéristiques et de leur fonctionnalité initiales (16).

De plus, la stérilisation à l'oxyde d'éthylène (EtO) constitue une excellente option pour le PMMA, s'avérant parfaitement adaptée aux matériaux sensibles à la chaleur. Il convient de souligner que la stérilisation à l'EtO impose aux utilisateurs de respecter les normes ISO 11135 et ISO 10993-7 pour une utilisation en toute sécurité (25). Par ailleurs, les enceintes de stérilisation à l'EtO sont proposées dans une grande variété de dimensions, permettant ainsi à chaque entreprise de trouver facilement celle qui répond à ses impératifs de production (25). Enfin, le peroxyde d'hydrogène représente une autre méthode de stérilisation de choix, car il est non toxique et manifeste de puissantes propriétés microbicides à l'encontre d'un large spectre de bactéries. Le plasma de peroxyde d'hydrogène génère de grandes quantités de radicaux libres assurant la stérilisation tout en préservant la biocompatibilité du PMMA (16).

5. Brève introduction au procédé d'impression du PMMA

La plage de température recommandée pour l'impression 3D avec des filaments de PMMA se situe entre 230 °C et 250 °C. La température optimale pour le plateau de l'imprimante 3D est d'environ 60 °C (7). Une impression à des températures plus basses peut entraîner le gauchissement et le retrait du produit fini (7).

Figure 8. Implants de cranioplastie imprimés en 3D par Novus

Il est primordial de reconnaître que le filament de PMMA liquéfié libère des gaz lors de la procédure d'impression 3D, lesquels peuvent présenter des risques pour la santé en cas d'inhalation. Pour remédier à ce problème, il est impératif de garantir une ventilation adéquate de l'espace d'impression 3D, et l'opérateur doit s'abstenir de demeurer à proximité immédiate de l'imprimante 3D pendant des périodes prolongées lorsqu'elle est en fonctionnement. Par ailleurs, une vitesse d'impression lente constitue le secret de la réussite, le PMMA ne se prêtant pas à l'impression à grande vitesse. La vitesse d'impression optimale est de 30 mm/s ou moins, car elle favorise une meilleure fluidité et une qualité d'impression globale supérieure (20). La mise en œuvre de ces mesures permet d'atténuer efficacement tout problème de santé potentiel lié aux émissions générées lors du procédé d'impression 3D du PMMA (20).

Impression 3D à l'aide du PMMA Novus

Le PMMA d'Ossfila est certifié ISO 10993 et USP Classe VI, ce qui témoigne de son adéquation et de sa biocompatibilité pour les applications médicales (14). La certification ISO 10993 atteste que le PMMA d'Ossfila a subi les tests requis pour démontrer sa sécurité biologique générale et sa compatibilité pour une utilisation dans les dispositifs médicaux, conformément aux spécifications établies par la norme internationale (15).  

Une étude récente menée par Obaeed et Hamdan a examiné l'utilisation du PMMA d'Ossfila pour la fabrication d'un implant crânien destiné à une cranioplastie (18). Traditionnellement, les implants crâniens sont produits en réalisant d'abord un moule en acide polylactique (PLA), dans lequel le PMMA est ensuite coulé. Cependant, cette étude a exploré une approche novatrice consistant à imprimer directement en 3D l'implant en PMMA, s'affranchissant ainsi de la nécessité d'un moule en PLA (18).

Figure 9. (a) Implant crânien spécifique en PMMA, (b) section du défaut crânien latéral en PLA, (c) assemblage de l'implant crânien spécifique et du crâne (Obaeed & Hamdan, 2024).

Les chercheurs ont utilisé un format de fichier STL standard pour obtenir la géométrie de surface nécessaire, qui a ensuite été importée sur une imprimante 3D QIDI X-MAX. L'implant en PMMA a été façonné selon le principe du dépôt de fil fondu (FFF), par lequel le matériau thermoplastique est déposé couche par couche pour donner le produit final (18). Les conclusions de l'étude ont démontré la réussite de la reconstruction et de la fabrication d'un implant crânien de haute qualité en utilisant du PMMA de qualité médicale comme matériau principal (Figure 9). Après production, des analyses à la fois quantitatives et qualitatives ont été menées, confirmant l'ajustement parfait et l'aspect esthétique de l'implant (18). Cela met en évidence la polyvalence et l'adéquation du PMMA d'Ossfila pour la production d'implants crâniens, celui-ci s'étant avéré capable de générer un greffon de haute qualité grâce à cette technique novatrice (18).

Modélisation par dépôt de fil fondu utilisant le PMMA Novus

Une étude menée par Obaeed et Hamdan a examiné les paramètres d'impression par dépôt de fil fondu (FDM) lors de l'utilisation du PMMA d'Ossfila (19). L'étude a révélé que la diminution de la hauteur de couche en FDM augmentait de manière significative la résistance à la flexion, une propriété mécanique essentielle. Cela indique que l'épaisseur de couche est un paramètre FDM crucial, car elle a un impact direct sur la liaison intercouches, l'anisotropie et les performances mécaniques globales (19). Pour fabriquer des produits en PMMA imprimés en 3D dotés d'une excellente résistance à la flexion, les chercheurs ont souligné la nécessité d'optimiser l'équilibre entre l'épaisseur de couche, la densité de remplissage et les paramètres d'angle de trame (19).

6. Conclusion 

En conclusion, le PMMA s'impose comme un matériau thermoplastique polyvalent et très apprécié, solidement ancré dans le secteur médical. Sa transparence, associée à une résistance exceptionnelle et à des propriétés de légèreté, fait du PMMA un candidat de choix pour diverses applications chirurgicales (1). De plus, le positionnement du PMMA en tant qu'option thermoplastique plus économique que des alternatives telles que le polycarbonate (PC) renforce son accessibilité et son coût abordable pour une population de patients plus large. Actuellement, les principales applications du PMMA comprennent les cranioplasties et la fabrication de prothèses dentaires ; toutefois, la polyvalence du matériau a favorisé son expansion vers de nouveaux domaines de recherche, tels que le développement de dispositifs dosimétriques. Par conséquent, les professionnels de santé accordent une grande valeur à l'utilisation des filaments de PMMA dans les procédés d'impression 3D, en raison de leur capacité de personnalisation, de leur durabilité, de leur biocompatibilité et de la simplicité de leur fabrication. En ce qui concerne les méthodes de stérilisation, l'autoclavage est à proscrire, tandis que la stérilisation à l'oxyde d'éthylène (EtO) constitue une approche couramment utilisée et efficace. Globalement, ces conclusions soulignent le potentiel du PMMA en tant que matériau fiable et performant dans les domaines de l'impression 3D et de la fabrication de dispositifs médicaux, ouvrant la voie à des progrès constants dans la technologie de la santé et les soins aux patients.

7. References  

1. Ali, U., Karim, K. J. B. A., & Buang, N. A. (2015). A review of the properties and applications of Poly (Methyl methacrylate) (PMMA). Polymer Reviews, 55(4), 678–705. https://doi.org/10.1080/15583724.2015.1031377 

   
   

2. AVG Polymers. (n.d.). https://www.avgpolymers.com/productdetail.php?id=39#:~:text=PMMA%20is%20an%20economical%20alternative,Lights%2C%20Spectacle%20Lenses%2C%20Cosmetic%20Packaging 

   
   

3. Czyżewski, W., Jachimczyk, J., Hoffman, Z., Szymoniuk, M., Litak, J., Maciejewski, M., Kura, K., Rola, R., & Torres, K. (2022). Low-Cost Cranioplasty—A Systematic review of 3D printing in medicine. Materials, 15(14), 4731. https://doi.org/10.3390/ma15144731 

   
   

4. Da Silva, A. L. F., Borba, A. M., Simão, N. R., Pedro, F. L. M., Borges, A. H., & Miloro, M. (2014). Customized polymethyl methacrylate implants for the reconstruction of craniofacial osseous defects. Case Reports in Surgery, 2014, 1–8. https://doi.org/10.1155/2014/358569 

   
   

5. De Castro, L. F., De Andrade, P. F., Leite, G. G., De Andrade, A. J. S., Valentim, G. L., & De Souza, E. T. (2023). 3D‐printed PMMA implant for gingival smile treatment through the VISTA technique: A report of a new approach. Clinical Advances in Periodontics, 13(1), 27–32. https://doi.org/10.1002/cap.10200 

   
   

6. Evchuk, I. Y., Musii, R. I., Makitra, R. G., & Pristanskii, R. E. (2005). Solubility of polymethyl methacrylate in organic solvents. Russian Journal of Applied Chemistry, 78(10), 1576–1580. https://doi.org/10.1007/s11167-005-0564-9 

   
   

7. Formfutura. (n.d.). PMMA. https://formfutura.com/c/filaments/pmma/#:~:text=Printing%20with%20PMMA%20is%20best,around%20225%20to%20245%20%C2%BAC%20 

   
   

8. Fujiwara, T., Endo, T., Fujimoto, Y., Kimura, H., Tanaka, M., Okada, G., & Koshimizu, M. (2024). 3D printed dosimeter incorporating Leuco-Crystal violet and PMMA. Radiation Measurements, 107194. https://doi.org/10.1016/j.radmeas.2024.107194 

   
   

9. Gao, Y., Zhang, J., Liang, J., Yuan, D., & Zhao, W. (2022). Research progress of poly(methyl methacrylate) microspheres: Preparation, functionalization and application. European Polymer Journal, 175, 111379. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2022.111379 

   
   

10. Hafezi, S. A., & Abdel-Rahman, W. M. (2019). The endocrine disruptor bisphenol A (BPA) exerts a wide range of effects in carcinogenesis and response to therapy. Current Molecular Pharmacology, 12(3), 230–238. https://doi.org/10.2174/1874467212666190306164507 

    
    

11. Halvachizadeh, S., Teuber, H., Pape, H., & Allemann, F. (2019). Principles and current concepts in the surgical treatment of fragility fractures in the elderly. Baillière’s Best Practice and Research in Clinical Rheumatology/BaillièRe’s Best Practice & Research. Clinical Rheumatology, 33(2), 264–277. https://doi.org/10.1016/j.berh.2019.03.018 

    
    

12. Hassan, M., Asghar, M., Din, S. U., & Zafar, M. S. (2019). Thermoset polymethacrylate-based materials for dental applications. In Elsevier eBooks (pp. 273–308). https://doi.org/10.1016/b978-0-12-816874-5.00008-6 

    
    

13. Ling, L. (2022, September 15). Performance differences between PMMA and PC - Materials Introduction - Xiamen Keyuan Plastic Co.,Ltd. Ky-plastics. https://www.ky-plastics.com/info/performance-differences-between-pmma-and-pc-74912585.html#:~:text=5.,is%20only%2086%2D89%25. 

    
    

14. Medical PMMA | NOVUS Life Sciences. (n.d.). Novus Life Sciences. https://www.novusls.com/3d-printing-materials/medical-pmma 

    
    

15. Monzón, M. D., Paz, R., & Bordón, P. (2023). Present and future of standardization of additive manufacturing in the medical field. In Elsevier eBooks (pp. 361–378). https://doi.org/10.1016/b978-0-323-89831-7.00007-9 

    
    

16. Münker, T., Van De Vijfeijken, S., Mulder, C., Vespasiano, V., Becking, A., Kleverlaan, C., Becking, A., Dubois, L., Karssemakers, L., Milstein, D., Van De Vijfeijken, S., Depauw, P., Hoefnagels, F., Vandertop, W., Kleverlaan, C., Münker, T., Maal, T., Nout, E., Riool, M., & Zaat, S. (2018). Effects of sterilization on the mechanical properties of poly(methyl methacrylate) based personalized medical devices. Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials/Journal of Mechanical Behavior of Biomedical Materials, 81, 168–172. https://doi.org/10.1016/j.jmbbm.2018.01.033 

    
    

17. Nardo, T., Carmagnola, I., Ruini, F., Caddeo, S., Calzone, S., Chiono, V., & Ciardelli, G. (2017). Synthetic biomaterial for regenerative medicine applications. In Elsevier eBooks (pp. 901–921). https://doi.org/10.1016/b978-0-12-801734-0.00065-5 

    
    

18. Obaeed, N. H., & Hamdan, W. (2024a). Optimizing fused deposition modelling process parameters for medical grade polymethylmethacrylate flexural strength. Advances in Science and Technology – Research Journal, 18(1), 349–359. https://doi.org/10.12913/22998624/182876 

    
    

19. Obaeed, N. H., & Hamdan, W. K. (2024b). Reconstruction and evaluation of 3D Printing PMMA cranioplasty implants. International Journal on Interactive Design and Manufacturing (IJIDeM). https://doi.org/10.1007/s12008-024-01979-9 

    
    

20. omnexus. (n.d.). Polymethyl methacrylate (PMMA) - Properties, Uses & Application. https://omnexus.specialchem.com/selection-guide/polymethyl-methacrylate-pmma-acrylic-plastic#:~:text=PMMA%20polymer%20exhibits%20glass%2Dlike,a%20Refractive%20Index%20of%201.49 

    
    

21. Orozco, T. (2021, October 8). Reasons to Start Printing with PMMA Filaments. X3D. https://x3d.com.au/blogs/tips-and-tricks/reasons-to-start-printing-with-pmma-filaments 

    
    

22. Oth, O., Dauchot, C., Orellana, M., & Glineur, R. (2019). How to Sterilize 3D Printed Objects for Surgical Use? An Evaluation of the Volumetric Deformation of 3D-Printed Genioplasty Guide in PLA and PETG after Sterilization by Low-Temperature Hydrogen Peroxide Gas Plasma. The Open Dentistry Journal, 13(1), 410–417. https://doi.org/10.2174/1874210601913010410 

    
    

23. Pawar, E. (2016). A Review Article on Acrylic PMMA. IOSR Journal of Mechanical and Civil Engineering (IOSR-JMCE). https://doi.org/10.9790/1684-1302010104 

    
    

24. Ramanathan, S., Lin, Y., Thirumurugan, S., Hu, C., Duann, Y., & Chung, R. (2024). Poly(methyl methacrylate) in Orthopedics: Strategies, Challenges, and Prospects in Bone Tissue Engineering. Polymers, 16(3), 367. https://doi.org/10.3390/polym16030367 

    
    

25. STERIS AST. (2024, January 17). Ethylene Oxide (ETO) sterilization process & Service. https://www.steris-ast.com/solutions/ethylene-oxide-sterilization/ 

    
    

26. Technologies, S. (2023, November 28). Know your materials: polymethyl methacrylate (PMMA/Acrylic). SyBridge Technologies. https://sybridge.com/polymethyl-methacrylate-pmma/#:~:text=PMMA%20is%20more%20brittle%20than,can%20be%20used%20in%20tandem. 

    
    

27. Wasserman, S. (2019, September 25). What is PMMA and How Is It Used in the Medical World? ANSYS Blog. https://www.ansys.com/blog/what-is-pmma-how-it-is-used-healthcare#:~:text=This%20biocompatibility%20can%20be%20attributed,Human%20tissue 

    
    

28. Zafar, M. (2020, October). Prosthodontic Applications of Polymethyl Methacrylate (PMMA): An Update. https://www.researchgate.net/publication/344548888_Prosthodontic_Applications_of_Polymethyl_Methacrylate_PMMA_An_Update#:~:text=Polymethyl%20methacrylate%20(PMMA)%20is%20commonly,the%20repair%20of%20dental%20prostheses. 

    
    

29. Zhu, X., Liu, S., Man, B., Xie, C., Chen, D., Wang, D., Ye, T., & Liu, M. (2007). Analysis by using X-ray photoelectron spectroscopy for polymethyl methacrylate and polytetrafluoroethylene etched by KrF excimer laser. Applied Surface Science, 253(6), 3122–3126. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2006.07.002